Главная arrow Повышение концентрации цианидов сдвигает равновесие

Повышение концентрации цианидов сдвигает равновесие

В состав цианистого электролита входят комплексная цианистая соль кадмия Na2[Cd(CN)4] или K2[Cd(CN)4] и свободный цианистый натрий или калий. В электролит вводят также едкий натрий или едкий калий или карбонаты и в ряде случаев блескообразующие добавки.

Чем выше концентрация кадмия, тем больше допустимая плотность тока, тем выше выход по току и меньше поляризация.

Повышение концентрации цианидов сдвигает равновесие [Cd(CN)4]2~ t£Cd2+ + 4CN~ влево, благодаря чему уменьшается концентрация ионов кадмия в электролите и возрастает катодная поляризация. Это способствует образованию более мелкокристаллических гладких осадков. Вместе с тем, с уменьшением концентрации свободных ионов кадмия уменьшаются допустимые плотности тока и выход по току.

При малых концентрациях свободного цианида уменьшается скорость растворения анодов — они пассивируются. Внешне это проявляется в изменении цвета: они становятся темно-серыми и черными. Анодный потенциал при этом заметно возрастает.

Введение едкого натрия (или едкого калия) повышает электропроводность электролита и несколько улучшает качество покрытия. Если едкий натрий отсутствует, блеск кадмиевого покрытия уменьшается или исчезает совсем.

Чрезмерное повышение концентрации едкого натрия вызывает снижение выходов по току (см. рис. 16) и ухудшение качества покрытия.

Для получения полублестящих осадков в электролит вводят небольшие количества никеля или кобальта и органических добавок. В присутствии 1,0... 1,6 г/л сернокислого никеля и 10... 12 г/л сульфированного касторового масла получаются плотные мелкокристаллические осадки с серебристым блеском. Для получения блестящих покрытий в электролит вводят специальные блескообразователи БК-1А, БК-1Б, БК-2.