Главная arrow Влияние сопротивления пленки на выделение хрома

Влияние сопротивления пленки на выделение хрома

Осциллограф и рование показало, что в хромовокислых растворах с добавкой серной кислоты катодная плотность тока, имевшая в начальный момент после включения относительно большое значение, через короткий промежуток времени резко снижается (рис. 2, а). Такое сильное торможение электрохимического процесса является результатом образования на поверхности катода после включения тока пленки из продуктов катодного восстановления электролита. При выключении тока пленка растворяется и после повторного включения наблюдается снова скачок плотности тока и затем резкое ее снижение.

В хромовокислых растворах, не содержащих серной кислоты, значение начальной "плотности тока выше, а снижение ее во времени значительно менее резкое (рис. 2, б). Такое изменение плотности тока во времени, отраженное на осциллограммах рис. 2, обусловлено уплотнением катодной пленки под действием SO?T4 соответственно увеличением ее электрического сопротивления.

Влияние сопротивления пленки на выделение хрома показано иа рис. 3, где приведены катодные поляризационные кривые: для раствора хромовой кислоты без добавки активного аниона (кривая I) и для электролита с добавлением SO2* (кривая 2). В первом случае катодный процесс состоит практически только из выделения водорода, которое начинается при потенциале — {0,85-5-0,90) В. Во втором случае поляризационная кривая иа участке аЬ отражает восстановление Сг6+ до Сг3+, на участке Ьс — образование катодной пленки и начало выделения водорода и на участке cd — осаждение хрома, выделение водорода и восстановление Сгв+ до Сг3+, происходящие одновременно. По мере образования катодной пленки растет переходное сопротивление на поверхности катода, плотность тока из-за этого уменьшается (участок Ьс), хотя отрицательный потенциал возрастает. Наконец, при потенциале около —1,1 В начинается новый •процесс—выделение хрома — я соответственно, возрастает плот-1£$ть тока. Таким образом, роль катодной пленки сводится к повышению поляризационного сопротивления катода и смещению благодаря этому его потенциала до значения, при котором наступает выделение хрома. На рис. 3 это видно из смещения кривой 2 относительно кривой / в сторону отрицательных потенциалов (участок ef).